据外媒报道,法国专注于清洁和可再生能源的大型电力供应商Hydro-Québec交通电气化和能源存储卓越中心(Center of Excellence in Transportation Electrification and Energy Storage)的研究团队使用等离子气相沉积(PVD)在锂箔表面沉积一层薄薄的LixSny合金层,可实现快速充电。该层的硬度远高于裸锂,可承受1C的剧烈循环。事后扫描电子显微镜观察显示,即使经过数百次快速循环,该合金层仍保持完好。相关论文已发表于期刊《Batteries》。
图片来源:Hydro-Québec
(a)将Li和Si片相邻放置,通过溅射同时沉积400 nm的理论Sn。(b)沉积400 nm Sn后获得的层厚度示意图。虽然Si上的Sn厚度接近理论值,但由于形成了Li-Sn合金,在Li基板上可以清楚地观察到更厚的含Sn层(约380%)。扫描电子显微镜图像显示(c)硅和(d)锂基板的边缘,顶部有Sn沉积物。溅射沉积400 nm Sn后,(e)Si基板和(f)Li箔的掠射角(0.5°)X射线衍射图。
近日,该研究小组报告了通过沉积纳米Zn层来保护锂金属箔以实现快速充电。研究人员对各种金属,例如Ag、Al、Sn、In、Bi和W都进行了测试。经过几个月的研究,研究人员发现用纳米Sn层改性锂箔可获得最佳效果。
因此,本文报道了使用PVD技术沉积薄LixSny合金层来保护锂金属阳极。溅射沉积Sn金属后,体积膨胀率高达380%。改性锂箔的X射线衍射(XRD)分析显示锡峰消失,证实了锂阳极表面与新沉积的锡之间发生了原位合金化反应。
然而,合金层的确切成分尚不清楚,它可能由几种LixSny合金组成。在Sn沉积之前和之后对锂金属进行了纳米压痕测量,有趣的是,薄薄的LixSny合金层大大增加了阳极的硬度,这是阻止枝晶发展的理想特征。对使用过的LiFePO4(LFP)/聚合物电解质/锂袋式电池进行事后扫描电子显微镜(SEM)观察表明,即使经过数百次快速循环,合金层仍然完好无损。
在固体聚合物电解质(SPE)或锂块状阳极中没有发现Sn金属的痕迹,并且最初存在于锂阳极中的Al添加剂即使在高C速率下重复循环后仍然均匀分布在其中。